Пленка триацетатная: Триацетатная пленка TACPHAN R 862 SM

Триацетатная пленка — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Cтраница 3

Помимо повышенной хрупкости, триацетатная пленка не удовлетворяет некоторым требованиям, предъявляемым к отдельным сортам кинофотоматериалов. К таким требованиям относится усадка пленки в процессе фотообработки и изменение геометрических размеров в процессе хранения и эксплуатации. Это тоже ухудшает качество некоторых сортов фотографических материалов, затрудняя их использование, например для фотограмметрических работ, для печати цветных фильмов гидротипным способом, при котором красители трех основных цветов последовательно переносятся на фильм с окрашенных пленок, полученных с трех цветоделен-ных негативов.
 [31]

Композиционные материалы на основе триацетатной пленки в настоящее время практически вышли из употребления. Ниже приводятся характеристики некоторых композиционных материалов на основе пленки ПЭТФ, применение которых представляет практический интерес для электромашиностроения.
 [32]

Провода с изоляцией из триацетатной пленки требуют осторожного обращения при изготовлении секций электрических машин, так как продавливание и прочие повреждения этой изоляции при ударах происходят гораздо быстрее, чем у хлопчатобумажной изоляции.
 [33]

Следует отметить недостаточную короностой-кость триацетатных пленок, что затрудняет их применение в машинах и аппаратах высокого напряжения.
 [34]

Пленкоэлектрокартон получают путем наклеивания триацетатной пленки на картон, который широко применяется для пазовой изоляции.
 [35]

В настоящее время применение триацетатной пленки резко сократилось. Возможно использование в низковольтных конденсаторах в аппаратуре.
 [36]

В процессе изготовления в триацетатную пленку добавляют некоторое количество пластификатора. При воздействии повышенной температуры вследствие улетучивания пластификатора и остатков растворителя пленка теряет до 20 % своей массы, при этом эластичность пленки заметно снижается. То же самое явление, но в значительно меньшей степени наблюдается и при хранении пленки в естественных условиях. Кроме того, триацетатная пленка имеет недостаточную механическую прочность, что вызывает значительные затруднения при наложении ее на провод вследствие частых обрывов. Серьезные затруднения по этой причине встречаются и у потребителей этих проводов.
 [37]

Независимо от дальнейшего улучшения качества триацетатных пленок и совершенствования методов их изготовления как основы кинофотоматериалов, в последнее время широко развернулись работы по использованию для этих целей синтетических полимеров.
 [38]

При разрезке кабельной бумаги, триацетатной пленки, лако-ткани, рулонного картона и других подобных материалов применяются автоматические ножницы ( фиг.
 [39]

На основании проведенных исследований из изношенной триацетатной пленки разработана технология получения ацетил-целлюлозы для пластмасс.
 [40]

Потеря массы ( в процентах пластифицированной триацетатной пленки в зависимости.  [41]

Для электроизоляционных целей в СССР применяются триацетатные пленки, причем для изготовления обмоточных проводов обычно применяются пластифицированные пленки толщиной 0 025 — 0 04 мм, а для пазовой изоляции электрических — машин и других целей — непластифицированные или слабо пластифицированные пленки толщиной 0 04 мм и более.
 [42]

При довольно высоком пределе прочности при растяжении триацетатные пленки ( как и пленки многих других типов) весьма чувствительны к надрыву — образовавшаяся на краю пленки трещина легко распространяется дальше.
 [43]

При довольно высоком пределе прочности на растяжение триацетатные пленки ( как и многие другие гибкие пленки) весьма чувствительны к надрыву — раз образовавшаяся на краю пленки трещина легко распространяется дальше. Для устранения этого недостатка пленку иногда наклеивают на картон; получается материал с высокой электрической ( за счет пленки) и механической ( за счет картона) прочностью, называемый пленкокартоном.
 [45]

Страницы:  

   1

   2

   3

   4

Триацетатная пленка, односторонне подслоированная с — заявки в Ярославле — Продукт.ру

• Пакет бумажный 180х120х290, 90х65х260

  №209210
  Постоянная потребность
  от 4 июл 2016

• Пленка БОПП с печатью логотипа, 310*40 мкр

  №153622
  Постоянная потребность
  от 3 сен 2015

• Пакетики с замком 4х6 см

  №148403
  Постоянная потребность
  от 17 авг 2015

• Экструдер для выдува пленки.

  №101872
  Разовая потребность
  от 23 окт 2013

• Фасовочные пакеты; Мешки для мусора.

  №100673
  Разовая потребность
  от 8 окт 2013

• Коррексы из пленки полиэтилентерефталатной для вакуумтермического формования толщиной 250 мкм, для упаковки пищевой продукции( 115 х 70 х 25, 110 х 90 х 25, 165 х 85 х 25, 165 х 85 х 35).

  №99718
  Разовая потребность
  от 21 сен 2013

• Тушка цыпленка бройлера весом около 1 кг, ГОСТ.

  №85586
  Разовая потребность
  от 13 фев 2013

• Агро-стрейч пленка.

  №82173
  Разовая потребность
  от 18 дек 2012

• Тушка цыпленка бройлера весом около 1 кг ГОСТ.

  №77127
  Разовая потребность
  от 10 окт 2012

• Молоко свежее-Питьевое, пастеризованное, цельное, жирность 3,2%, фасованное в полиэтиленовые пакеты емкостью 1 литр; Творог-Жирность 9% с кислотностью не более 150 градусов Т, фасованный в пачки от 0,200 кг до 0,250; Масло сливочное-Коровье, несоленое, вы

  №75877
  Разовая потребность
  от 25 сен 2012

• Молоко свежее питьевое, пастеризованное, жирность не менее 3,2%,в пакетах по 1л; Масло сливочное — сладкосливочное, несоленое, м.д.ж. не менее 82,5 %,в пачках по 0,200 кг; Творог жирность 9 %,в упаковках по 0,200 кг.

  №74251
  Разовая потребность
  от 3 сен 2012

• Молоко коровье, питьевое, пастеризованное, массовая доля жира не менее 3,2%, в пакетах по 1 л.; Масло сладко-сливочное, несоленое, высший сорт 72,5%. Упаковка по 0,18 -0,2 кг.; Творог 9 %, в пачках по 0,2кг.; Сыр твердых сортов, высший сорт весовой, фас

  №69317
  Разовая потребность
  от 29 июн 2012

• Творог жирность 9%, в пачках не более 0,250 кг; Сливочное масло несоленое, в/сорт, жирность не менее 72,5% в пачках не более 0,2 кг; Молоко свежее коровье, питьевое, пастеризованное, жирность 3,2%, в пакетах по 1 кг.

  №67016
  Разовая потребность
  от 5 июн 2012

• Мясо цыпленка бройлера, весовое, охлажденное, тушка не менее 1,3кг; Говядина, 1 категории, без глубокой заморозки, весовая; Печень говяжья, 1 категории, без глубокой заморозки, весовая.

  №59738
  Разовая потребность
  от 13 мар 2012

• Молоко питьевое(цельное) пастеризованное, жирность 2,5%, пакетированное(пленка),1 литр.

  №59070
  Разовая потребность
  от 5 мар 2012

• Тушка цыпленка бройлера калиброванная 1-1,1 кг.

  №58455
  Разовая потребность
  от 28 фев 2012

• Молоко свежее, цельное, жирность не менее 3,2 %,в пакетах 1 литр; Творог жирность 9 %,в пачках не более 0,250 кг; Масло сливочное несоленое, в/сорт ,жирность не менее 72,5 %, в пачках не более 0,200 кг.

  №57589
  Разовая потребность
  от 14 фев 2012

• Пакеты (полноцвет) размер 18х25.

  №57330
  Разовая потребность
  от 10 фев 2012

• Молоко пастеризованное нежирное без наполнителей 2,5% в полипакетах по 1 л; Ряженка Жирность 4%, в тетрапакетах по 1 л.; Кефир 2,5% в полипакетах по 1 л; Творог 9% жирности в пачках по 0,250 кг. ; Сметана 15%,в пластиковом стакане по 0,500 кг; Масло Сладк

  №52081
  Разовая потребность
  от 1 дек 2011

• Коровье молоко, питьевое, пастеризованное, 3,2%, упакованное в пакетах; Масло сливочное 82,5% Упаковка по 0,2кг. Высший сорт; Творог 9%.

  №46477
  Разовая потребность
  от 28 сен 2011

NPS Холодное хранение

Характеристики пленки

Ацетат целлюлозы Визуальные характеристики

• На внешнем крае может быть нанесено тиснение или тиснение с надписью «Safety»
• Ищите код U-образной насечки на листовой пленке от Kodak до 1940 года (первая насечка справа, когда пленка удерживается надрезами в правом верхнем углу)

Характеристики разрушения ацетата целлюлозы

• Обнаружение запаха уксуса (уксусной кислоты)
• Коробление, коробление, скручивание (особенно по краям, а не только легкая «волнистость»)
• Канализация – основа из ацетата целлюлозы сжимается и деформируется, а воздушные карманы образуют «каналы» между пленочной основой и эмульсией. Возможны кристаллы в каналах которых перекристаллизован пластификатор
• Текстура ямочек или апельсиновой корки из-за мелких пузырьков воздуха
• Основа пленки становится хрупкой (обычно после сильного желобообразования)

Нитрат целлюлозы Визуальные характеристики

• Может быть напечатано или тиснено с надписью «Нитрат» по внешнему краю
• Ищите код V-образной насечки на листовой пленке от Kodak до 1940 года (первая насечка справа, когда пленка удерживается надрезами в правом верхнем углу)
• Основа пленки может быть слегка желтоватой или желтовато-коричневой даже без ухудшения качества

Нитрат целлюлозы Характеристики разложения

• Янтарный, коричневый оттенок
• Серебряное зеркальное покрытие (ацетатная пленка также может иметь серебряное зеркальное покрытие, но более распространено в нитратной пленке)
• Выцветание изображения (наиболее распространено на пленке этого типа, но может также встречаться и на пленках других основ)
• Эмульсия становится липкой
• Вредный запах, кислые газы
• Пленка размягчается, вязкое вещество на поверхности, эмульсия может разжижаться
• Пленка превращается в коричневый порошок

Полиэфирная пленка Визуальные характеристики

• Может быть напечатано «Estar», если оно произведено Kodak
• Может быть напечатано «Cronar», если  произведено DuPont

.

• На некоторых полиэстерах можно даже отпечатать «Безопасность» и спутать с ацетатом целлюлозы
• Без коробления, плоский

Характеристики износа полиэфирной пленки

• Полиэфирная пленка обладает гораздо большей химической стабильностью, чем целлюлозные пленки, и практически не имеет признаков визуального износа, присущих самой пленочной основе
• Однако черно-белая полиэфирная пленка может подвергаться характерному ухудшению изображения серебра (обесцвечивание, серебрение, выцветание), вызванному плохой обработкой (остаточные химические вещества)
• Цветная полиэфирная пленка выцветает при комнатной температуре и должна храниться в холодильнике из-за нестабильности цветного изображения красителя

Поляризационный тест

Поляризационный тест — это простой неразрушающий метод определения типов пленки в вашей коллекции. Этот тест включает в себя использование простого инструмента, который основан на свойствах света, когда он проходит через два куска поляризованной пленки.

Этот инструмент можно использовать для определения полиэфирной или целлюлозной пленки, но его нельзя использовать для различения пленок из ацетата целлюлозы и нитрата целлюлозы. Эта идентификация важна, потому что все целлюлозные пленки требуют холодного хранения, а большинство полиэфирных пленок стабильны в обычных архивных условиях. Вот краткая демонстрация использования этого инструмента.

Это кусок полиэфирной пленки, и, как и у большинства пленок, центр пленки очень темный, поэтому через поляризационную линзу на пленке плохо видно. однако, если вы возьмете светлую часть пленки, например, по краям вообще, поместите ее между зрителем, поднесите зрителя к свету и посмотрите сквозь него, и если это полиэстер, вы увидите, что называются интерференционными цветами, или красными и зелеными цветами. Если взять кусок пленки из ацетата целлюлозы, сделать то же самое, найти светлую точку, поместить ее между зрителем, двумя поляризованными пленками, поднести к источнику света, будет темно. Он будет темно-черным или синим, и интерференционных цветов не будет. Этот метод идентификации очень удобен, если пленка находится в относительно хорошем состоянии, а также если на ней нет маркировки по краям, и вы не можете сразу определить, написано ли на ней нитраты или безопасность.

Перейти к идентификации пленки: Ресурсы

Состав белого осадка, образующегося на поверхности поврежденных кинопленок на основе триацетилцеллюлозы

• Список журналов
• Научные отчеты
• PMC7810995

науч. респ. 2021; 11: 1502.

Published online 2021 Jan 15. doi: 10.1038/s41598-020-80498-5

, ¹ , ¹ , ¹ , ¹ and ²

Author информация Примечания к статье Информация об авторских правах и лицензиях Отказ от ответственности

Чтобы лучше понять явление «уксусного синдрома», которое вызвало серьезные повреждения кинопленок на основе триацетилцеллюлозы, в этом исследовании был проанализирован белый порошок, полученный с поверхности поврежденных пленок. . Было обнаружено, что порошок растворим в ацетоне, диэтиловом эфире, диметилформамиде и хлороформе, но не растворим в воде. По результатам ¹ H, ¹³ C и ³¹ P спектроскопии ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и рентгеновской флуоресценции был сделан вывод, что белый осадок имел молекулярную массу 326 а.е.м. и состоял из трифенилфосфата ( C ₁₈ H ₁₅ O ₄ P).

Тематические термины: Аналитическая химия, Химия материалов, Химия, Материаловедение

В настоящее время изображения оцифровываются, а фотографии и кинофильмы редко записываются на пленку. Однако многие старые фото- и кинопленки сохранились как культурное наследие. С точки зрения стабильной сохранности ценных культурных артефактов необходимо своевременно обнаруживать возможную порчу пленки. Большинство хранящихся в настоящее время пленок изготовлено из ацетата целлюлозы (СА) ^{1 , 2} , универсальный полусинтетический пластик, широко используемый в двадцатом веке. Типичным производным КА является триацетилцеллюлоза (ТАЦ), не содержащая свободных гидроксильных групп (степень ее ацетильного замещения равна 3,0). Он использовался в качестве основного материала для фотографических, кинематографических и микроскопических пленок с момента разработки так называемых защитных пленок в 1920-х годах в качестве замены нестабильной и легко воспламеняющейся нитратцеллюлозной основы. TAC до сих пор используется в оптических пленках, таких как защитные покрытия для поляризационных панелей жидкокристаллических телевизионных дисплеев, ноутбуков и мобильных телефонов. CA также широко применяется в различных областях, включая текстильное волокно, флис для сигаретных фильтров, материалы для покрытия, клеевые связующие вещества и чернила 9.0101 ³ , ⁴ . Тем не менее, использование ТАС в качестве основы пленки имело свои недостатки, такие как гидролиз, вызванный хранением пленки в жарких и влажных условиях, что было первым случаем разложения ТАС, о котором сообщило правительство Индии в течение десяти лет после его введения в 1948 г. ⁵ . Впоследствии сообщалось о других случаях деградации пленки для коллекций, хранившихся в аналогичных условиях. С 1980-х годов в результате таких сообщений высказывались серьезные опасения по поводу стабильности пленки. Было замечено, что воздействие на пленку влаги, тепла и кислот может привести к деацетилированию их оснований ТАС 9.0101 ⁶ – ¹⁰ . Связанная с этим реакция разложения была названа уксусным синдромом , который сопровождался запахом уксуса, усадкой пленки, охрупчиванием, короблением желатиновой эмульсии и образованием белого осадка на поверхности пленки. На поздних стадиях процесса порчи степень усадки пленки может достигать 10%. Однако его желатиновая эмульсия не усаживалась вместе с пленкой, так как не подвергалась порче, что приводило к отделению эмульсии от основы пленки (так называемый эффект «канализации»). Как только этот процесс начался, оставшийся срок службы пленки значительно сократился из-за ускорения и автокатализа реакции деградации ^{11 – 14} .

Для предотвращения такой деградации требуется ранняя диагностика пленок, хранящихся в прохладных и влажных условиях. Несмотря на установленные стандартные условия хранения пленок на основе ТАС, химический анализ продуктов деградации не проводился, а эффективные методы диагностики не разрабатывались. В последнее время уксусный синдром стал изучаться более подробно благодаря значительным достижениям в области аналитического приборостроения 9.0101 ²² – ²⁴ , ²⁶ – ³⁰ . В частности, деградация музейных артефактов ЦА была исследована с помощью микроспектрометрии с преобразованием Фурье в инфракрасном диапазоне (FTIR), ионной хроматографии и рентгенофлуоресцентной (XRF) спектрометрии ²³ . Кроме того, в ходе исследования, проведенного с использованием методов термического анализа и высокоэффективной жидкостной хроматографии, были выявлены специальные антигидролизные агенты ²⁴ . Было обнаружено, что процесс деградации вызывает усадку пленки и повышенную хрупкость пленки вследствие гидролиза ацетилового эфира, разрыва гликозидной связи и потери пластификаторов.

Поскольку ТАС является хрупким и термически разлагается до достижения точки размягчения, необходимо добавлять пластификаторы для снижения температуры стеклования полимерной матрицы и улучшения ее физических свойств, таких как стабильность, удобоукладываемость, гибкость и прочность на разрыв ⁴ . Типичные пластификаторы, совместимые с СА, включают цитраты, фталаты (такие как дибутилфталат, диэтилфталат, диметилфталат, ди-2-метоксиэтилфталат, этилфталилэтилгликолят и метилфталилэтилгликолят) и фосфаты (такие как триэтилфосфат и трифенилфосфат). (ТЭС)). Например, 10–20 % масс. трифенилфосфата и 20–40 % масс. эфиров фталевой кислоты часто используют для качественного и количественного производства пленок и листов ²⁵ . In addition, plasticiser losses were estimated by gas chromatography ^{26 , 29 , 30} , mass spectrometry (MS) ^{22 , 29} , FTIR spectroscopy ^{22 , 29} и термический анализ ^{27 , 28} . В некоторых случаях исторический пленочный материал на основе ТАС содержал несколько пластификаторов ³⁰ .

Как упоминалось выше, уксусный синдром остается серьезной проблемой. Однако его комплексный химический анализ еще не проведен. Базовый слой пленки помимо СА содержит большое количество пластификаторов. Одним из симптомов уксусного синдрома является осаждение на поверхности пленки белого твердого вещества, которое полевые работники иногда называют «порошком уксусной кислоты». Однако этот порошок отличается от уксусной кислоты, и корреляция между степенью разрушения пленки и осаждением белого твердого вещества не была полностью определена.

Поэтому для целей данного исследования мы получили ряд исторических кинофильмов с установленным происхождением. Было проведено детальное исследование библиотеки, с поверхности поврежденных пленок был собран белый осадок. Используя результаты наших предыдущих работ и общие аналитические методы, мы попытались идентифицировать белый осадок, проведя ¹ H, ¹³ C и ³¹ P спектроскопию ядерного магнитного резонанса (ЯМР), МС и РФА. Это исследование представляет собой первый шаг применения ЯМР-спектроскопии к химическому исследованию уксусного синдрома.

Исследования растворимости

Результаты исследований растворимости показали, что образец белого осадка весом 5 мг растворим в 0,02 мл N , N- диметилформамида, диметилсульфоксида (ДМСО), хлороформа, метанола, этанола и ацетона. , но был нерастворим в воде.

¹ H и ¹³ C ЯМР-спектроскопия

Сначала мы проанализировали белый порошок с помощью ЯМР-спектроскопии. В полученных спектрах ЯМР 1D ¹³ C пики, соответствующие ароматическим атомам углерода, наблюдались при 120, 126 и 130 м.д., а пик, соответствующий одиночному четвертичному атому углерода, обнаруживался при 150 м.д. (рис. ). Спектры усиления без искажений за счет переноса поляризации (DEPT) также показали, что белый осадок содержал ароматические фрагменты и четвертичный или карбонильный углерод, но не алифатические атомы углерода. После ¹³ C ЯМР-анализ, мы записали спектр ¹ H ЯМР белого порошка в ДМСО- d ₆ , который показал два ароматических пика при 7,3 и 7,5 м.д. с соотношением интенсивностей 2:3 (рис. ). Наблюдаемая картина сигнала в ароматической области характерна для монозамещенного бензольного кольца или фенильного производного и предполагает наличие в осадке фенильных групп одного типа. За исключением пика с центром при  ~ 3,6 частей на миллион (который был отнесен к воде), никаких других особенностей обнаружено не было, что указывает на то, что образец не содержал каких-либо алифатических углеводородных фрагментов. Кроме того, на рис. представлены спектры ЯМР фталевой кислоты (типичный фталатный пластификатор), этилфталинэтилгликолята, бис(2-метоксиэтил)фталата, диаллилфталата, диметилфталата, диэтилфталата и дибутилфталата. Это показывает, что спектр белого порошка осадка был сравним со спектром фталевой кислоты, хотя в последнем случае соотношение ароматических соединений составляло 2:2 из-за присутствия дизамещенного производного бензола. Кроме того, поскольку в состав исследованных в данной работе пластификаторов входили сложные эфиры, наблюдались и дополнительные пики, соответствующие алифатическим углеводородам.

Открыть в отдельном окне

¹³ Спектры ЯМР С белого осадка: стандартный ¹³ Спектр С (нижняя панель) и спектр DEPT (верхняя панель).

Открыть в отдельном окне

¹ Спектр ЯМР Н белого осадка.

Открыть в отдельном окне

¹ Спектры ЯМР Н (сверху вниз): белый осадок, фталевая кислота, этилфталинэтилгликолят, бис(2-метоксиэтил)фталат, диаллилфталат, диметилфталат, диэтил фталат и дибутилфталат в CDCl ₃ .

МС-анализ

В масс-спектре белого осадка самый распространенный пик приходится на m/z  = 349, хотя также наблюдается ряд более слабых пиков при m/z  = 327, 350, и 351. Для всех протестированных аналитов более высокие напряжения фрагментации (представляющие более высокие электростатические потенциалы на входной линзе масс-анализатора) обычно увеличивали интенсивность характерных ионов-фрагментов пропорционально снижению интенсивности соответствующего пика молекулярного иона. Поэтому был сделан вывод, что белый порошок представляет собой единое химическое соединение, а не смесь нескольких соединений. Поскольку частицы, проанализированные в режиме положительной ионизации, обычно наблюдаются либо в их протонированных формах, либо с натрием, мы сделали вывод, что более низкая масса 327 соответствует протонированному молекулярному иону [M + H] ⁺ , в то время как наиболее распространенный пик при m/z  = 349 представляет собой [M + Na] ⁺ , а пики при m/z  = 350 и 351 являются результатом протонированного [M + ^{Na] разновидность. Следовательно, молекулярная масса белого осадка составила 326 а.е.м.}

XRF и

³¹ Измерения ЯМР P

Во время анализа все образцы помещали на фильтровальную бумагу, и любые обнаруженные следы углерода и кислорода исключали из полученных данных для определения состава белого осадка. По результатам рентгенофлуоресцентных измерений к аттестованным элементам относятся Al (0,008 %), Si (0,03 %), P (4 %), Cl (0,006 %), Fe (0,03 %), Sn (0,1 %). Таким образом, из обсуждавшихся выше спектров ЯМР и МС был сделан вывод, что белый порошок частично состоит из фосфора (2–8 мас.% в зависимости от пределов измерений) с примесями Al, Si, Cl, Fe и Sn. В записи ³¹ Спектр ЯМР Р, один пик наблюдался при - 17,26 м.д. в ДМСО- d ₆ (рис. ) и - 17,68 м.д. в CDCl _3. Эти одиночные значения химического сдвига были одинаковыми Сдвиг сигнала TPP, предполагающий наличие единой фосфорной среды.

Открыть в отдельном окне.

Было обнаружено, что белый осадок растворим в полярных органических растворителях, и его молекулярная масса составляет 326 а.е.м. Спектры ЯМР ¹ Н, ¹³ С и ³¹ Р показали, что осадок содержит один тип фенильных фрагментов, четвертичный или карбонильный углерод и фосфор, но не содержит алифатических атомов углерода. Поскольку молекулярная масса фенильной группы равна 78 (или 77 минус 1 атом водорода), белый порошок не может содержать более четырех фенильных групп (фактическое их количество, скорее всего, 3 или 4), что указывает на наличие дополнительной фракции, которая фенильные группы связаны ковалентными связями. Результаты спектроскопии ЯМР, МС и РФА показали, что белый осадок представляет собой одно соединение, содержащее фосфор в дополнение к 3–4 фенильным группам, и что его молекулярная масса составляет 326. Таким образом, мы пришли к выводу, что анализируемый белый порошок представляет собой ТФФ. с расчетным содержанием фосфора 90,5% масс. Хотя среднее содержание фосфора, равное 4 % (2–8 масс.%), было получено методом РФА, результаты РФА находились в пределах погрешности измерения; следовательно, и молекулярная формула, и соответствующая молекулярная масса ТФП (C ₁₈ H ₁₅ O ₄ P) удовлетворяли вышеуказанным условиям.

Отсутствие таких сигналов в спектре белого осадка позволило сделать вывод об отсутствии в нем ни фталатных пластификаторов, ни фталевой кислоты ^{31 , 32} . Наш предыдущий отчет был неверным. Полученные спектры ЯМР ¹ Н, ¹³ С и ЯМР 31Р также свидетельствовали о том, что белый порошок состоял из чистого ТФФ.

Результаты исследований ЯМР-спектроскопии, МС и РФА показали, что белый осадок, собранный с кинопленок, хранящихся в библиотеке Токийского политехнического университета, представляет собой ТФП (C ₁₈ H ₁₅ O ₄ P) . Это соединение, вероятно, было произведено самой пленкой из-за добавления пластификатора TPP во время подготовки пленки. Кинопленки на основе ТАС также содержали другие пластификаторы (такие как фталаты), целью которых было повышение их гибкости, огнестойкости и стабильности по отношению к теплу, влажности и давлению. Среди различных пластификаторов только ТФФ диффундировал изнутри пленки на поверхность по мере прогрессирования разрушения, а затем рекристаллизовывался. Хотя мы не знали точного состава пленки, предыдущие исследования показали, что типичная пленка TAC содержит 100 г CA, 60 г этилового или метилового спирта и 15 г TPP 9.0101 ¹⁷ . Температура плавления ТФП 48–50 °С; поэтому климат многих стран способствовал плавлению ТЭС. Во время разложения кинопленок первоначально происходило деацетилирование с образованием уксусной кислоты. Мы предполагаем, что этот процесс снижает совместимость пластификатора с СА, что может ускорить удаление ТФП из пленки, что приводит к образованию хрупкой основы пленки. Будущие исследования в этой области будут сосредоточены на полном химическом анализе кинопленок TAC, оптимизации условий их хранения и разработке новых стратегий предотвращения деградации стареющих пленок и их восстановления.

Материалы

Пленки, использованные в этом исследовании, ранее хранились в исследовательской лаборатории до 1958 года, когда они были переданы на завод Hino компании Konica Inc., после чего они были официально зарегистрированы в кинобиблиотеке. В 1988 году из библиотеки изъяли сотни томов фильмов, а пленки на основе нитроцеллюлозы сожгли. После процедуры очистки, проведенной в марте 1990 г., подборка 35-мм и 16-мм пленок была зарегистрирована и хранится в Национальном музее современного искусства Токийского национального киноцентра. 19 июня90, остальные фильмы были переданы в Токийский политехнический университет в Ацуги. Поскольку в то время не было обнаружено запаха уксуса, предполагалось, что любой возможный процесс разложения находится на ранней стадии. Далее пленки хранились в лаборатории без специальной обработки и контроля влажности и температуры. Образцы пленок (113 томов) были извлечены из коллекции для анализа в июле 2012 г. Среднее ацетилированное число на 1 единицу глюкозы (DS) поврежденной пленки, на которой присутствовал белый осадок, составило 0,87. Гидролизовали более 2 ацетилатов ^{33 , 34} .

Трифенилфосфат (ТФФ) был приобретен компанией Kanto Kagaku Co. Ltd в виде реагента особой чистоты. Другие реагенты также были приобретены компанией Kanto Kagaku Co. Ltd в виде реагентов специальной чистоты и использовались без дополнительной очистки, если не указано иное.

Процедура отбора проб

На 4 из 113 объемов пленки наблюдался белый осадок, который собирали с помощью микрошпателя. Обнаружен стойкий запах уксуса, сильно закручены поверхности и края пленок. После сушки при пониженном давлении осадок анализировали, как описано в следующих подразделах.

NMR spectroscopy measurements

¹ H, ¹³ C, and ³¹ P NMR spectra were recorded on a Bruker AVANCE III HD 500 spectrometer at room temperature using DMSO- d ₆ or CDCl ₃ в качестве растворителя. Одномерные (1D) спектры ¹³ C ЯМР и DEPT были получены при ширине спектра 23 148 Гц (всего было собрано 64 тыс. точек данных). Для 1D ¹³ C ЯМР (125 МГц) и 9Спектры ЯМР 0101 31 Р (202 МГц), выполняли 1024 и 32 сканирования соответственно.

Измерения МС

Спектры МС регистрировали на масс-спектрометре JEOL JMS-T100LP с ионизацией электрораспылением в режиме положительных ионов при комнатной температуре с использованием растворителя метанола.

Рентгенофлуоресцентные измерения

Это исследование было проведено в Toray Research Center, Япония. РФА проводили на спектрометре ZSX Primus II (Rigaku Co., Япония), оснащенном сцинтилляционным детектором, содержащим кристалл LiF, и газовым проточным пропорциональным счетчиком, содержащим кристаллы LiF, Ge, PET, RX25, RX40, RX61, в вакууме. для обнаружения 73 элементов в диапазоне от 9от 0123 5 B до ₉₂ U. Концентрация каждого элемента в образце оценивалась между M/2 и 2 M. Машиностроение (2013, 2014, 2015, 2016).

Такахаши и Сасаки написали основной текст рукописи и рисунок 3. Ода сделал дополнительный ЯМР и подготовил рисунки 1, 2 и 4. Хаякава и Ядзима провели эксперимент и обсудили. Все авторы рецензируют рукопись.

Авторы заявляют об отсутствии конкурирующих интересов.

Примечание издателя

Springer Nature остается нейтральной в отношении юрисдикционных претензий в опубликованных картах и ​​институциональной принадлежности.

1. Фордайс ЧР. Улучшена поддержка безопасных кинофильмов. Дж. СМПЕ. 1948; 51: 331–350. doi: 10.5594/J11731. [CrossRef] [Google Scholar]

2. Уайт Д.Р., Чарльз Дж.Г., Холм В.Р. Основа полиэфирной фотопленки. Дж. СМПТЕ. 1955; 64: 674–678. дои: 10.5594/J13991. [CrossRef] [Google Scholar]

3. Левин М. Справочник по химии волокон. Бока-Ратон: CRC Press; 2007. [Google Scholar]

4. Edgar KJ, et al. Улучшения в производительности и применении сложных эфиров целлюлозы. прог. Полим. науч. 2001; 26: 1605–1688. doi: 10.1016/S0079-6700(01)00027-2. [CrossRef] [Google Scholar]

5. Fordyce CR, Calhoun JM, Moyer EE. Усадочное поведение кинопленки. Дж. СМПТЕ. 1955; 64: 62–66. doi: 10.5594/J01707. [CrossRef] [Google Scholar]

6. Калхун Дж.М. Сохранение кинопленки. Являюсь. Арка 1967;30:517–525. [Google Scholar]

7. Allen NS, et al. Деградация исторической кинопленки из триацетата целлюлозы: уксусный синдром. Полим. Деград. Удар. 1987; 19: 379–387. doi: 10.1016/0141-3910(87)

-3. [CrossRef] [Google Scholar]

8. Allen NS, et al. Деградация кинопленки из триацетата целлюлозы: предсказание архивной жизни. Полим. Деград. Удар. 1989; 23:43–50. doi: 10.1016/0141-3910(89)

-0. [CrossRef] [Google Scholar]

9. Робли, Л. П. Приступ уксусного синдрома: подробное исследование коварного вируса, разъедающего кинематографическое наследие Америки. 901:57 утра. Синематогр. 77 , 111–122.

10. Рейли Дж.М. Руководство IPI по хранению ацетатной пленки. Рочестер: Институт стойкости изображений; 1993. [Google Scholar]

11. Хиллер Л.А. Реакция ацетата целлюлозы с уксусной кислотой и водой. Дж. Полим. науч. 1953; 10: 385–423. doi: 10.1002/pol.1953.120100404. [CrossRef] [Google Scholar]

12. Вос К.Д., Беррис Ф.О., младший, Райли Р.И. Кинетическое исследование гидролиза ацетата целлюлозы в диапазоне рН 2–10. Дж. Заявл. Полим. науч. 1966;10:825–832. doi: 10.1002/app.1966.070100515. [CrossRef] [Google Scholar]

13. Олару Н., Олару Л. Деацетилирование ацетата целлюлозы в системах бензол/уксусная кислота/вода. Дж. Заявл. Полим. науч. 2004; 94:1965–1968. doi: 10.1002/app.21035. [CrossRef] [Google Scholar]

14. Найт Б. Отсутствие доказательств автокаталитической точки в разложении ацетата целлюлозы. Полим. Деград. Удар. 2014; 107: 219–222. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2013.12.002. [CrossRef] [Академия Google]

15. Аллен Н.С., Эдж М., Аппейардт Дж.Р., Джуитт Т.С., Рори К.В. Деградация исторической кинематографической пленки из триацетата целлюлозы: влияние различных параметров пленки и прогноз срока службы архива. Дж. Фотогр. науч. 1988; 36: 194–198. doi: 10.1080/00223638.1988.11736999. [CrossRef] [Google Scholar]

16. Нарабаяши К. Сохранение и современное состояние микрофильмов. Дж. Соц. Фотогр. Изображение Япония. 2013;76:18–25. [Google Scholar]

17. Allen NS, et al. Катализируемая кислотой деградация исторического триацетата целлюлозы, кинематографическая пленка: влияние различных параметров пленки. Евро. Полим. Дж. 1988;24:707–712. doi: 10.1016/0014-3057(88)

-X. [CrossRef] [Google Scholar]

18. Бигурдан Дж. Л. и Рейли Дж. М. Эффективность условий хранения в борьбе с уксусным синдромом: стратегии сохранения коллекций кинопленок на основе ацетата. В: Материалы 5-го Совместного технического симпозиума (Париж, 2000 г.).

19. Адельштейн П.З., Рейли Дж.М., Нисимура Д.В., Эрбланд С.Дж. Стабильность фотопленки на основе эфира целлюлозы: часть I — процедура лабораторных испытаний. СМПТЭ Дж. 1992;101:336–346. doi: 10.5594/J02284. [CrossRef] [Google Scholar]

20. Adelstein PZ, Reilly JM, Nishimura DW, Erbland CJ. Стабильность фотопленки на основе эфира целлюлозы: часть II — практические соображения по хранению. SMPTE J. 1992; 101: 347–353. doi: 10.5594/J02285. [CrossRef] [Google Scholar]

21. Вагнер С.С., Бернье Б. Варианты холодного хранения: затраты и вопросы реализации. Верхняя. Фотогр. Сохранить 2007; 12: 224–238. [Google Scholar]

22. Fisher MC, Reilly JM. Использование пассивных мониторов в коллекциях фильмов. Верхняя. Фотогр. Сохранить 1995;6:11–40. [Google Scholar]

23. Littlejohn D, Pethrick RA, Quye A, Ballany JM. Исследование музейных экспонатов из ацетата целлюлозы. Полим. Деград. Удар. 2013; 98: 416–424. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2012.08.023. [CrossRef] [Google Scholar]

24. Yamamoto D, Ishii T, Hashimoto A, Matsui K. Применение карбоната натрия и полиакрилата натрия для профилактики уксусного синдрома. Имиджевые науки. Дж. 2019; 67: 171–178. doi: 10.1080/13682199.2019.1577594. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

25. Патент США 2607704 (1952).

26. Митчелл Г., Хиггит С., Гибсон Л.Т. Выбросы из полимерных материалов: охарактеризованы термодесорбционно-газовой хроматографией. Полим. Деград. Удар. 2014; 107: 328–340. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2013.12.003. [CrossRef] [Google Scholar]

27. Richardson E, Giachet MT, Schilling M, Learner T. Оценка физической стабильности архивных пленок из ацетата целлюлозы путем мониторинга потери пластификатора. Полим. Деград. Удар. 2014; 107: 231–236. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2013.12.001. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

28. Schilling M, et al. Применение методов химического и термического анализа для изучения эфироцеллюлозных пластиков. Акк. хим. Рез. 2010;43:888–896. doi: 10.1021/ar1000132. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

29. Giachet MT, et al. Оценка состава и состояния анимационных клеток из ацетата целлюлозы. Полим. Деград. Удар. 2014; 107: 223–230. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2014.03.009. [CrossRef] [Google Scholar]

30. Кемпер Б., Лихтблау Д.А. Извлечение пластификаторов: полный и воспроизводимый метод количественного определения исторического материала из ацетата целлюлозы. Полим. Контрольная работа. 2019;80:106096. doi: 10.1016/j.polymertesting.2019.106096. [CrossRef] [Google Scholar]

31. Takahashi K, Hayakawa H, Okamoto T, Fujiwara S, Yajima H. ​​Идентификация белого осадка из поврежденных кинопленок на основе триацетата: химический анализ «уксусного синдрома» (1) Acad.